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聚乙烯熱解過程中，C-C鍵斷裂屬于中間過程，不能被檢測，但雙鍵的形成與C-C鍵斷裂存在一一對應的關系，從反應壓力與雙鍵形成速率之間的聯系可以看出在聚乙烯熱解過程中，反應壓力會直接影響到C-C鍵斷裂。研究發現壓力參數在低溫段對聚乙烯熱解揮發速率影響較小，在高溫段，較低壓力可以明顯促進揮發性產物的生成及析出，并且溫度越高，壓力的影響越明顯。隨著反應壓力的提高，中間反應物的平均相對分子質量有減小的趨勢。聚乙烯塑料在熱解過程中會同時發生隨機鏈斷裂和尾部鏈斷裂兩種斷裂反應。在一定溫度范圍內，隨機鏈斷裂只發生在相對分子質量足夠大的初始反應物分子內部，然后形成相對分子質量較小的中間反應物，尾部鏈斷裂反應只會不斷消耗初始反應物。由于尾部鏈斷裂反應發生在氣液交界處不斷生成揮發性產物，而隨機鏈斷裂反應發生在液相中，所以反應壓力只對尾部鏈斷裂反應產生影響。
一般而言，選擇性加入催化劑會顯著降低塑料熱解反應所需的溫度并縮短熱解反應所需的時間。而在沒有催化劑存在的條件下，塑料直接熱解得到的焦油成分廣、辛烷值均較低，不適宜直接用來作汽油燃料，一般均需后續焦油提質處理。
